高考化学，2015学子我们一起奋斗吧！（二）

11.(2014·云南省第二次统测)酒石酸存在于葡萄、酸角等多种植物中，也是葡萄酒中主要的有机酸之一，其结构简式如图所示。下列有关酒石酸的叙述正确的是(　　)

A.难溶于水

B.与乙酸互为同系物

C.在Cu或Ag催化及加热条件下，可被O2氧化

D.1 mol酒石酸最多能与2 mol Na反应生成1 mol H2

解析：A项，酒石酸中含有多个亲水性基团羟基和羧基，且憎水性基团(烃基)较小，所以酒石酸易溶于水;B项，结构相似，分子组成上相差1个或者若干个CH2原子团的化合物互称为同系物，乙酸中只含有羧基，而酒石酸中含羟基和羧基，结构不相似，因此两者不是同系物的关系;C项，酒石酸中含有羟基，且和羟基相连的碳原子上含有氢原子，所以可发生催化氧化;D项，羟基和羧基均可和钠反应，所以1 mol酒石酸最多能与4 mol钠反应生成2 mol H2。

答案：C

点拨：本题考查有机物的结构和性质。难度较小。

12.(2014·甘肃省第二次诊断)根据以下转化关系判断下列说法不正确的是(　　)

A.反应①中，(C6H10O5)n可表示淀粉或纤维素

B.反应②中，1 mol葡萄糖可生成2 mol乙醇

C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯互为同系物

D.将铜丝在空气中灼烧后趁热插入乙醇中可得到乙醛

解析：A项，淀粉和纤维素在一定条件下水解都可以生成葡萄糖，正确;B项，1 mol葡萄糖在酒曲酶的作用下生成2 mol乙醇和2 mol CO2，正确;C项，同系物是指结构相似(即为同类物质)，组成上相差若干个“CH2”原子团的有机化合物，而乙醇、乙酸、乙酸乙酯三者不是同类物质，组成上也不是相差若干个“CH2”原子团，错误;D项，乙醇在铜的催化和加热的条件下发生氧化反应可以生成乙醛，正确。

答案：C

点拨：本题考查常见有机物的转化关系。难度较小。

二、非选择题

13.(2014·北京市海淀区第二学期期末)有机化工原料1,4-二苯基-1,3-丁二烯及某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：

已知：

(1)抗结肠炎药物有效成分分子中的含氧官能团名称是________。

(2)②中的反应条件是________;G生成J的反应类型是________。

(3)①的化学方程式是___________________________________________。

(4)F的结构简式是________________。

(5)③的化学方程式是__________________________________________________。

(6)设计D→E和F→G两步反应的目的是_______________________________ ___________________________________________________________________________。

(7)1,4-二苯基-1,3-丁二烯有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：________。

a.结构中有两个苯环，无其它环状结构

b.苯环上的一硝基取代产物有两种

解析：由A分子式知其为甲苯，反应②为甲基上的取代反应，反应条件为光照;在Mg/乙醚的条件下发生类似Ⅰ的反应，得到，再与乙二醛反应得到K为，经反应③(羟基的消去反应)即可得到1,4-二苯基-1,3-丁二烯;由抗结肠炎药物有效成分的结构知①为甲苯中甲基邻位发生取代反应，得到B为氯代烃，经水解得到D为邻甲基苯酚，D发生类似Ⅱ反应得到E(含酯基)，甲基经氧化得到羧基，F中含羧基和酯基，酯基经水解得到酚羟基，经硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，即可得产品。(6)氧化甲基时酚羟基也会被氧化，所以必须把酚羟基先保护起来。(7)苯环上的一元硝基取代产物有两种，所以两个苯环上的取代基必须为对位;另外可以把两个碳碳双键换为一个三键。

答案：(1)羟基、羧基

(2)光照　取代反应

点拨：本题考查有机合成。难度较大。

14.(2014·河北省唐山市期末)某实验小组利用如图装置合成氯苯(支撑用的铁架台部分省略)并通过一定操作提纯氯苯。

反应物和产物的相关数据列表如下：

密度/g·cm-3 沸点/℃ 水中溶解性 苯 0. 879 80.1 微溶 氯苯 1. 11 131.7 不溶 请按要求回答下列问题。

(1)仪器b的名称是__________________。

(2)A装置中制备氯气的离子方程式为__________________。

(3)氯气在通入D之前需净化干燥，则装置C中所加试剂的名称为__________________。

(4)D中通入氯气后，先看到苯呈黄色，片刻试管液面上方有白雾产生，装置E的作用是__________________。

(5)为证明氯气和苯发生的是取代而不是加成反应，该小组用装置F说明，则装置F置于________之间(填字母)，F中小试管内CCl4的作用是__________________，还需使用的试剂是________。

(6)D中混合物经过滤除铁、加水及NaOH溶液洗涤、无水氯化钙干燥等分离操作后得粗氯苯，粗氯苯中还含有的主要杂质为________，要进一步提纯，下列操作中必需的是________。(填入正确选项前的字母)

A.重结晶　　　　　　 B.分液

C.萃取　 D.蒸馏

(7)已知D中加入5 mL苯，经过提纯后收集到氯苯3.0 g，则氯苯的产率为________%(保留三位有效数字)。

解析：本实验的流程是制取纯净的氯气、氯气与苯反应生成氯苯、氯苯的提纯和验证反应类型。(1)仪器b的名称是蒸馏烧瓶。(2)A装置中制取氯气，发生的离子反应为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。(3)B中所加试剂为饱和食盐水，以除去Cl2中混有的HCl，C中所加试剂为浓硫酸，是为了干燥氯气。(4)D中苯与氯气反应生成氯苯和氯化氢，氯气和氯化氢都能污染空气，所以应该除去，则装置E的作用是除去氯气和氯化氢气体，防止大气污染。(5)验证氯气与苯发生的是取代而不是加成反应，可验证是否有HCl生成，所以在D、E之间加上F装置，小试管内CCl4的作用是把氯气除掉，防止Cl2的干扰，验证有HCl生成可以用石蕊试液，还可以用硝酸银溶液。(6)因为苯与氯苯互溶，所以氯苯中混有苯，再由反应的苯的质量为5 mL×0.879 g·cm-3，可以求出理论上生成氯苯的质量为 g，则氯苯的产率为×100%=47.3%。

答案：(1)蒸馏烧瓶

(2)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O

(3)浓硫酸

(4)除去氯气和氯化氢气体，防止大气污染

(5)D、E　除去氯气　硝酸银溶液(合理即可)

(6)苯　D

(7)47.3

点拨：本题考查了氯苯的制取和提纯，意在考查考生对题给信息的提取能力、实验操作能力、分析能力以及计算能力。

15.通过粮食发酵可获得某含氧有机化合物X，其相对分子质量为46，其中碳的质量分数为52. 2%，氢的质量分数为13.0%。

(1)X的分子式是_____________________________________________;

(2)X与金属钠反应放出氢气，反应的化学方程式是：

________________________________________________________________________

(有机物用结构简式表示);

(3)X与空气中的氧气在铜或银的催化下反应生成Y，Y的结构简式是________________ ________________________________________________________;

(4)X与高锰酸钾溶液反应可生成Z，在加热和浓硫酸作用下，X与Z反应可生成一种有香味的物质W，若184 g X和120 g Z反应能生成106 g W，计算该反应的产率(要求写出计算过程)。

解析：首先根据题中数据确定其分子式，然后根据分子式和题中叙述的反应确定X的结构和类别，书写化学方程式，并进行计算。

(1)该有机物中含C、H、O的原子个数分别为：N(C)==2，N(H)==6，N(O)==1，即分子式为C2H6O。

(2)分子式是C2H6O，且能与金属钠反应放出氢气，应该为乙醇，乙醇与金属钠反应的化学方程式为2C2H5OH+2Na―→2C2H5ONa+H2↑。

(3)乙醇在催化剂的作用下与氧气反应，可生成乙醛(CH3CHO)。

答案：(1)C2H6O

(2)2C2H5OH+2Na―→2C2H5ONa+H2↑

(3)CH3CHO

(4)根据题意知，Z为乙酸，W为乙酸乙酯。

CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O

46　　　　60　　　　　　　　　88

184 g　　120 g　　　　m(CH3COOCH2CH3)

<，C2H5OH过量，应根据CH3COOH的质量计算。

m(CH3COOCH2CH3)==176 g，

故该反应的产率为×100%=60.2%。